采用雙螺桿擠出機回收、純化聚烯烴技術(shù)!溶劑型回收將有色的聚烯烴廢料變成能與原生材料相媲美的透明、干凈甚至食品級的樹脂,同時保持聚合物結(jié)構(gòu)的完整性
商業(yè)化應(yīng)用的溶劑型回收技術(shù)可以將有色的聚烯烴廢料變成能與原生材料相媲美的透明、干凈甚至食品級的樹脂,同時保持聚合物結(jié)構(gòu)的完整性。采用雙螺桿擠出機回收、純化聚烯烴技術(shù)!為此而專門設(shè)計的串聯(lián)
雙螺桿擠出機或雙螺桿與單螺桿擠出機的串聯(lián)系統(tǒng)可以做到這一點。
回收利用正成為塑料加工的一個越來越不可分割的組成部分。但是,如何才能將使用后的廢棄物轉(zhuǎn)化為可以用來替代原生材料的高質(zhì)量再生材料呢? 如果想要獲得高純度的再生料,而回收的塑料原料又?jǐn)y帶有墨水、著色劑、添加劑、污染物甚至外來的聚合物,這個問題就變得較為棘手。
機械回收方法對消費后的回收料(簡稱PCR)進行再加工而提供了許多雙螺桿系統(tǒng),這是當(dāng)前占主導(dǎo)地位的回收方法。然而,由于機械回收存在過濾和排氣的限制,因此要想從有色塑料中去除色素并不現(xiàn)實,通常會導(dǎo)致混合色的PCR被染成黑色。這些限制因素也造成了食品級聚烯烴PCR的市場供應(yīng)有限。
像這樣的同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿可以在商業(yè)化規(guī)模的溶劑型回收設(shè)施中將地毯廢料加工成超純 PP
好消息是,幾項新技術(shù)的出現(xiàn)結(jié)合加工能力的迅速提高,使得更多種類的PCR甚至是混合塑料可以被恢復(fù)成原生材料或接近原生材料的質(zhì)量。然而,這些“先進的回收”方法,很多會涉及到對塑料樹脂的部分或完全解聚,即先將其轉(zhuǎn)化為單體或低聚物,然后再生產(chǎn)出新的塑料。但是,解聚和再聚合過程通常是化工公司而非擠出配混和造粒領(lǐng)域的塑料加工商們應(yīng)該做的事。
然而,在蓬勃發(fā)展的先進的回收技術(shù)領(lǐng)域中,卻有一個分支更容易被塑料配混商們所采納,這就是基于溶劑的回收。這是一種混合技術(shù),因為它考慮了在機械和化學(xué)回收中使用的凈化工具。將要回收的塑料溶解,這樣不會破壞聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。溶劑回收技術(shù)主要適用于聚烯烴,如LDPE、HDPE和PP,以及 PET、PS 和PA。此文將介紹溶劑回收的基礎(chǔ)知識和所需的設(shè)備類型,以及有關(guān)這項技術(shù)首次被大規(guī)模應(yīng)用于聚烯烴的一些細節(jié)。
在單螺桿和雙螺桿擠出技術(shù)方面,克勞斯瑪菲擁有豐富的機械回收、反應(yīng)擠出和脫揮專業(yè)知識,這些知識可用于溶劑型回收技術(shù)。但值得一提的是,這項工藝的重要組成部分往往是涉及“反應(yīng)器”或其他特殊設(shè)備的專利技術(shù),這是建設(shè)和安裝這些系統(tǒng)的克勞斯瑪菲合作伙伴公司的一部分知識產(chǎn)權(quán)。
工藝概述溶劑型回收工藝的第一步是將預(yù)先分類的、分離開且得到凈化的回收料送入同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機中,以進行預(yù)處理、熔融、均質(zhì)、脫氣,直到去除水分(如去除上游清洗廢片時帶有的水分)、單體、殘余的空氣和額外的揮發(fā)物。第一步是通過建立所需的物理和化學(xué)工藝條件來實現(xiàn)的,包括壓力、溫度和黏度等。第一階段也為在塑化、均質(zhì)和脫揮后,在下游加入溶劑提供了機會(取決于工藝細節(jié))。為此,擠出機的關(guān)鍵技術(shù)條件包括由外徑/內(nèi)徑比定義的自由容積、比扭矩或扭矩密度以及螺桿轉(zhuǎn)速,它們共同表征了擠出機的加工能力。
溶劑型回收包括3個主要步驟:帶有過濾和熔體泵的同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機,專為特定工藝而設(shè)計的專用反應(yīng)器(分離裝置),以及用于排氣的精煉擠出機(單螺桿或雙螺桿)
比如,克勞斯瑪菲的ZE BluePower 同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機設(shè)計有1.65的較高的外徑/內(nèi)徑比,螺桿轉(zhuǎn)速達1200 r/min,高扭矩密度達16 Nm/cm3,這些性能確保了即使在中等溫度和低速下也能熔化和均化初始材料,且能耗極低。
在第一階段加入溶劑可以顯著降低熔體的黏度,這樣,即使是最細小的顆粒,也能經(jīng)濟有效地得到過濾,這可以通過采用成熟的、非常精細的網(wǎng)目過濾技術(shù)在高產(chǎn)率下實現(xiàn)。根據(jù)加工的需求,網(wǎng)目大小可以細到能適用于紡絲纖維甚至食品接觸應(yīng)用。相比之下,在機械回收中,聚合物天然的高黏度通常將過濾的粒度限制在100~250μm,但使用溶劑,可以獲得像水一樣的熔體黏度,從而可以對20~40μm 粒度的顆粒進行高速過濾。結(jié)合采用專利的反應(yīng)器技術(shù)進行的分離過程,這為將PCR 從黑色轉(zhuǎn)變成透明的自然色提供了獨特的能力。
精細過濾通常是在熔體泵之后立即進行。熔體泵的上游可能還有一個粗濾用的過濾器,用來過濾掉較大顆粒的紙張、木頭或金屬雜質(zhì),以保護熔體泵。
下一步,是由客戶或許可人提供的專有“黑匣子”技術(shù)即反應(yīng)器來執(zhí)行將塑料熔體與污染物分離的基本功能。反應(yīng)器可能需要一個工作壓力, 這由前述的計量增壓泵提供。額外的溶劑,可能還有其他成分,可能會被添加到反應(yīng)器中。反應(yīng)器的主要作用是將進料分成兩股,包括含有溶劑的清潔、無味的一股好的熔體,以及經(jīng)初濾后帶有所有污染物的溶劑淤泥。這些流體可以通過不同的方式如密度、停留時間或流速而被分離開。根據(jù)加工需求,在完成這些步驟之前可能還有另一個微粒過濾階段。
單螺桿精加工擠出機可以將聚合物/溶劑混合物脫氣至 ppm水平
精加工主要是脫氣操作,以去除熔體中的揮發(fā)性溶劑和其他揮發(fā)物(單體、氣味成分等)。這些溶劑被捕獲并回收重新用于加工中。精加工既可以用同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機也可以用單螺桿擠出機來完成。雙螺桿可以將溶劑含量從最初的50%降低到較高的ppm水平。如果終端應(yīng)用要求將溶劑含量降低到較低的ppm水平甚至ppb水平,那么最好的解決方案是,最終納入一臺單螺桿脫揮擠出機,如一臺克勞斯瑪菲的KE系列擠出機。克勞斯瑪菲制造了世界上最大的熔體供料單螺桿脫揮擠出機,螺桿直徑達800 mm。
商業(yè)規(guī)模的應(yīng)用
從地毯碎片中去除了所有的雜質(zhì)、氣味和染料殘留物,從而使獲得的PP顆粒物無論在外觀還是在機械性能上都能與原生材料相媲美。”
用于PET的溶劑分解技術(shù)
另一項回收技術(shù)專用于PET。這項被稱為“乙醇降解”(或溶劑分解)的技術(shù),不應(yīng)與上述的溶劑型回收方法相混淆,因為它涉及到PET與乙二醇溶劑的部分解聚。這項工藝(也可以從克勞斯瑪菲獲得)只使用一臺同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機來將PET分解成短鏈低聚物而不是單體,接著是過濾器和熔體泵,以向縮聚反應(yīng)器(由客戶或許可人提供)供料,對PET聚合物鏈進行重構(gòu),以滿足預(yù)期用途所需的I.V.要求。這項工藝比其他解聚PET的方法快得多,而且在獲得的聚合物中只有少量變色甚至沒有變色。通常,廣泛使用的商業(yè)原料擁有0.7~0.8的 I.V.值,而這項技術(shù)可以在重新聚合前將I.V.值降到0.2或更低。本質(zhì)上FDA級別的純聚合物可以采用這項工藝制造,但正如前面所說,用縮聚法生產(chǎn)PET主要為那些已經(jīng)采用塑料廢片生產(chǎn)PET的公司感興趣。