滑石粉在雙螺桿造粒改性塑料行業(yè)中的應用滑石粉的加入可改變塑料的多種性能,如成型收縮率、表面硬度、彎曲模量、拉伸強度、沖擊強度、熱變型溫度、成型工藝及產品尺寸穩(wěn)定性等;超細目滑石粉添加到塑料里,可顯著提高塑料制品的剛性和耐蠕變性、硬度和耐表面劃傷性、耐熱性和熱變形溫度;相當細度的滑石粉亦能提高塑料制品的沖擊強度,并且添加后還具有潤滑作用,能起流動促進作用,提高塑料的加工工藝性,它還有一個顯著的特點,就是具有成核劑的作用。
1. 聚丙烯樹脂(PP)滑石粉常用于填充聚丙烯?;劬哂斜∑瑯嬓偷钠瑺罱Y構特征。因此粒度較細的滑石粉可用作聚丙烯的補強填充劑。在聚丙烯的改性體系中,加入超細滑石粉不但能夠顯著的提高聚丙烯制品的剛性、表面硬度、耐熱蠕變性、電絕緣性、尺寸穩(wěn)定性,還可以提高聚丙烯的沖擊強度。在聚丙烯中添加少量的滑石粉還能起到成核劑的作用,提高聚丙烯的結晶性,從而使聚丙烯各項機械性能提高,又由于提高結晶性,細化晶粒,亦能提高聚丙烯的透明性。填充20%和40%超細目滑石粉的聚丙烯復合材料,不論是在室溫和高溫下,都能夠顯著提高聚丙烯的剛性和高溫下的耐蠕變性能。
聚丙烯(PP)/滑石粉以其價廉、力學性能優(yōu)異等優(yōu)點在車用塑料中廣泛應用。但該材料還存在一些不足之處,如密度大,這不利于汽車輕量化。微發(fā)泡PP/滑石粉材料不但具有復合材料的優(yōu)異性能,而且密度下降,質量減輕。
PP/滑石粉母粒
采用同向
雙螺桿擠出機擠出造粒,工藝參數(shù):螺桿轉速140r/min,喂料速率1.2-1.5r/min,擠出加熱區(qū)溫度160-188℃。
微發(fā)泡PP/滑石粉復合材料
PP/滑石粉母粒、發(fā)泡劑母粒在注塑機中二次開模成型,制備符合測試標準的啞鈴型樣條。注射溫度175℃,注射速率95%,注射壓力500kPa。
微發(fā)泡復合材料的力學性能
滑石粉的質量分數(shù)對微發(fā)泡材料比強度的影響
比強度是衡量材料輕質、高強的重要指標。由上圖可知:相比于純PP材料,滑石粉的質量分數(shù)為5%的未發(fā)泡PP材料的比拉伸強度降低,比彎曲強度增加,比沖擊強度基本不變;隨著滑石粉的質量分數(shù)進一步增加,材料的比拉伸強度、比彎曲強度和比沖擊強度均降低
相比于純PP材料,滑石粉的質量分數(shù)為5%的PP材料發(fā)泡以后,比拉伸強度和比彎曲強度增加,比沖擊強度略有降低;繼續(xù)增加滑石粉的質量分數(shù),發(fā)泡材料的比拉伸強度、比彎曲強度和比沖擊強度均降低。對同一材料而言,發(fā)泡后材料的比強度均低于未發(fā)泡材料的。
通過上述材料比強度的分析,材料發(fā)泡后,滑石粉的質量分數(shù)為5%的PP材料的比強度,繼續(xù)增加滑石粉的質量分數(shù),反而降低材料的比強度。因此,少量的滑石粉填充有利于提高PP材料發(fā)泡后的力學性能。
微發(fā)泡復合材料的泡孔結構
3微發(fā)泡滑石粉填充PP復合材料的光學顯微鏡照片 滑石粉的質量分數(shù):a 0%、b 5%、c 10%、d 20%
相比于純PP材料,滑石粉的質量分數(shù)為5%的PP復合材料發(fā)泡后泡孔形狀規(guī)則,均勻致密,無泡孔合并和塌陷等現(xiàn)象。質量分數(shù)為5%的滑石粉加入到PP基體中,起到熱點成核作用。隨著滑石粉的質量分數(shù)進一步增大,滑石粉之間發(fā)生團聚,異相成核作用減小,后者對發(fā)泡體系的影響比前者的大,因而泡孔塌陷現(xiàn)象嚴重,泡孔稀疏。
這主要是因為滑石粉的成核作用明顯,泡孔數(shù)量增加,若相鄰泡孔尺寸相近,在界面張力的作用下趨于合并;若尺寸相差較大,由于泡孔內氣體壓力的不同,泡孔間的熔體薄膜破裂,泡孔合并。
微發(fā)泡復合材料的泡孔直徑和數(shù)量
微發(fā)泡復合材料的泡孔直徑和數(shù)量的影響
由圖可見:滑石粉的質量分數(shù)為5%的PP材料的泡孔平均直徑小,為73μm,同時泡孔數(shù)量,達132個。相比于純PP發(fā)泡材料,加入質量分數(shù)為5%的滑石粉后,泡孔平均直徑減小2700,泡孔數(shù)量增加7800。這是因為在PP基體中加入滑石粉后,滑石粉粒子起到了熱點成核作用,泡孔數(shù)量增加,泡孔直徑減小。
隨著滑石粉的質量分數(shù)進一步增大至10%,滑石粉之間發(fā)生團聚,成核點減少,異相成核作用減小,后者對發(fā)泡體系的影響比前者的大,因而泡孔的平均直徑反而增大,泡孔數(shù)量降低;繼續(xù)增加滑石粉的質量分數(shù)至20%時,泡孔直徑有所降低,泡孔數(shù)量增加。雖然高達20%的滑石粉的質量分數(shù)會發(fā)生團聚,但是此時成核點數(shù)量也會增加,異相成核對該發(fā)泡體系的影響比較大,此時泡孔直徑降低,泡孔數(shù)量增加。
小結
(1)滑石粉對PP材料的發(fā)泡具有異相成核作用,當滑石粉的質量分數(shù)為5%時,獲得泡孔細小、均勻且致密的微發(fā)泡材料。隨著滑石粉的質量分數(shù)增加,由于滑石粉在基體中的分散性較差,產生團聚,從而泡孔直徑增大、數(shù)量降低。
(2)PP材料發(fā)泡后各項力學性能均降低,但滑石粉的質量分數(shù)為5%時,PP材料微發(fā)泡后力學性能下降,其中比彎曲強度基本接近未發(fā)泡材料的。
2.聚乙烯樹脂(PE)滑石是天然硅酸鎂,它獨特的微鱗片狀結構,具有一定的抗水性和高度的化學惰性,因此有良好的耐化學腐蝕性和滑動性。用它填充聚乙烯可作為工程塑料,有良好的耐化學腐蝕性和流動性。用它填充聚乙烯能夠提高以下性能:提高韌度、撓曲模量和扭曲模量;提高撓曲強度;降低在常溫和高溫下下蠕變傾向;提高熱變溫度及尺寸穩(wěn)定性;改善變形和翹曲,同時亦有較低的熱膨脹系數(shù);改進導熱性;提高模塑件的表面硬度及光潔度;提高聚乙烯的機械強度。
3.ABS樹脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)ABS樹脂是無定形聚合物,具有聚苯乙烯那樣優(yōu)良的成型加工性;它具有良好的抗沖擊強度,耐低溫性能好,拉伸強度高耐蠕變性能好。為了提升ABS現(xiàn)有的使用性能,人們對ABS改性的研究廣泛的開展。比如ABS與PVC共混制造的汽車儀板吸塑片、ABS與PVC共混制造的仿皮箱包蒙面皮,不但強度高、韌性大而且能夠保持表面花紋的耐久性。
這種共混材料加超細碳酸鈣或超細滑石粉進行填充,能夠顯著的提高共混材料的缺口沖擊強度和耐撕裂強度,比如:添加超細滑石粉或碳酸鈣5-15%,缺口沖擊強度可提高2-4倍。由于ABS是無定型聚合物具有容納較多填料的功能。其中添加超細滑石粉既能顯著地提高ABS原存的性能,又能降低成本。
4.聚苯乙烯樹脂(PS)未改性的通用級聚苯乙烯是無定形聚合物,它硬而脆,但它具有良好的電性能、耐老化性能和高的尺寸穩(wěn)定性,缺點是脆性高,對環(huán)境應力開裂敏感。添加超細滑石粉能夠提高沖擊韌性,調節(jié)流變性,擾曲模量顯著提高,抗張屈服強度也有提高。例如:添加40%超細滑石粉或滑石粉母料,擾曲模量從23800kg/cm2增加58800kg/cm2,抗張度從336kg/cm2提高到385kg/cm2。
5.尼龍樹脂(PA)對尼龍(聚酰胺),在工業(yè)上特別注意利用這種塑料的韌性和耐磨性。尼龍一般是硬的,類似角質,具有良好的耐磨性和高的尺寸穩(wěn)定性。這些性能都可以通過填充劑或增強劑加以進一步提高。
PA66的硬度、勁度、耐磨性和熱變形溫度在尼龍里是高的;
PA6以其較高的韌性著稱;
PA610吸水性較低,從而尺寸穩(wěn)定性也較高;
PA11沖擊強度在尼龍里高。
在各種填料中,層狀結構的滑石粉能提高尼龍原有的好性能,改進耐磨性**為重要。與金屬相比未填充改性尼龍彈性模量低,拉伸和蠕變強度低,力學性能與溫度有明顯的依賴關系,分子上含有吸水基因胺基,吸水率高,制品在使用時易吸水膨脹變形,加工成型時冷卻快結晶不完全,在使用時還在結晶,這就導致制品變形,甚至開裂。
尼龍的上述缺點,添加超細滑石粉能夠有很大的改善,滑石粉有成核劑的作用,添加后能夠提高尼龍的結晶速率,增大結晶度。因此特別能夠提高尼龍的韌度、機械強度、硬度、熱穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性,改進制品表面質量和變形行為,對于吸潮性、電性能和化學性能也有好的影響。
6.聚氯乙烯樹脂(PVC)用普通粉體填充聚氯乙烯已經非常普遍地在使用,如制造硬聚氯乙烯管材,填充碳酸鈣量可以達到40%,但是聚氯乙烯的抗張強度和沖擊強度都要降低;如果添加平均顆粒在5微米即2000目的滑石粉,添加到40-45%體積份數(shù)時,可以發(fā)現(xiàn)材料的屈服強度甚至高于原來的斷裂強度,對聚氯乙烯體系有明顯的增強作用。對于沖擊強度,添加超細滑石粉,無缺口沖擊強度在15%重量份內基本上不降低,缺口沖擊強度有所降低,對于擾曲模量,能夠顯著增加。超細粉體對于添加增韌性劑的聚氯乙烯體系,如PVC/CPE、PVC/ABS體系,則具有十分顯著的補強作用。
7.其他樹脂
在含氟聚合物中如聚四氟乙烯,添加滑石粉能夠改進蠕變強度、耐磨性、韌度、導熱性、壓縮強度、硬度、蠕變傾向和在高溫下的熱變形性;
在聚甲醛中添加滑石粉填充劑,可以使其本身韌度進一步提高;
在聚碳酸酯中添加超細目滑石粉,可以提高韌度;
在聚苯硫醚中添加超細目滑石粉,可以獲得較好的加工性,較低的收縮,脫模尺寸。
8.滑石粉對SEBS(彈性體)滑石粉對SEBS為基材的TPE熱塑性彈性體性能的影響有時候也不一定要用鈣粉作為填料,滑石粉也可以作為TPE熱塑性彈性體的基材之一;滑石粉與其它填料相比,它的主要特點是:白度好,能適當增加共混粒料的流動性。在確定某一粒料的基本配方的條件下,即SEBS YH-503 100份,粉料PP 40份,白油(26# @TPE白油-何 ) 200份,改變滑石粉的加入量,隨著滑石粉加入量的增加,共混粒料的性能基本保持不變,變形逐漸變小,拉伸強度在滑石粉加入量增加到40份下降比較明顯。